GALBANOL, EIN AZULENBILDENDER SESQUITERPENALKOHOL AUS GALBANUM

Zusammenfassung

Bei der trockenen Destillation des Ätherextraktes von Galbanum, dem eingetrockneten Milchsaft verschiedener Ferula–Arten, wird ein Gemisch von Guajazulen und Isoguajazulen erhalten. Bei der Dehydrierung mit Schwefel erhält man überwiegend Guajazulen, mit Selen etwa gleiche Teile der beiden Azulene; Dehydrierung mit Jod liefert nur Guajazulen.

Die Azulenvorstufe ist in der schwerer wasserdampfflüchtigen Fraktion des ätherischen Öles enthalten. Sie läßt sich durch Adsorptionschromatographie an Al₂O₃ mit Benzol weitgehend anreichern. Die Reindarstellung gelingt durch präparative Dünnschichtchromatographie an Kieselgel mit Benzol–Chloroform 1 :1. Für den Nachweis der Azulenogene sind die Reaktionen nach Sabetay (mit Brom) und nach Stahl (mit p–Dimethylaminobenzaldehyd) weniger geeignet als die Joddehydrierung nach Treibs. Das Azulenogen, eine aromatisch riechende Flüssigkeit, erwies sich bei gaschromatographischer Prüfung als einheitlich.

Auf Grund physikalischer Daten (IR–Spektrum, Molrefraktion) und chemischer Reaktionen (Dehydrierung, Hydrierung, Wasserabspaltung) ist das Azulenogen, als Galbanol bezeichnet, ein tertiärer bizyklischer Sesquiterpenalkohol, der mit Guajol (III) und Bulnesol (VII) isomer ist. Dem Galbanol kommt mit großer Wahrscheinlichkeit die Formel VIII a, VIII b oder VIII c zu. Galbanol ist in Galbanum in einer Menge von 0,4–0,5 % enthalten.

Summary

Distillation of the ether–extract of Galbanum (latex of various Ferulaspecies) yields a mixture of guajazulen and isoguajazulen. The azulenogenic compound is obtained from the higher boiling constituents of the volatile oil. It was not possible to isolate the azulenogene in pure form by chromatography on alumina with various solvents but by thin–layer chromatography on silicagel with benzene–chloroform 1 : 1. Gaschromatographic analysis of the compound showes the substance to be pure.

According with physical properties (IR–spectrum, molekular refraction) and chemical reactions (hydrogénation, dehydrogenation, dehydration) the azulenogenic compound named galbanol is an tertiary bicyclic sesquiterpene alcohol C₁₅H₂₆O and isomer with guaiol and bulnesol. The structure of galbanol is shown to be VIIIa, VIIIb or VIIIc.

Galbanum contains galbanol in the extent of about 0,4 to 0,5 %.