Enantioselective Synthesis of cis-3-Oxy-2,2,6,6-tetrasubstituted Tetrahydropyrans

Abstract

A synthesis of cis-3-oxy-2,2,6,6-tetrasubstituted tetrahydropyrans has been achieved in an easy and straightforward way.

Key words

Sharpless epoxidation - nitriles - tetrahydropyrans - ­cyclisation - iodine

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Spectroscopic Data for Compound 12.
[α]_D ²⁰ +22.5 (c 1.0, CHCl₃). IR (film): 3460 (br), 2970-2870, 1454, 1377, 1221, 1069, 974, 731, 696 cm^-1. ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ = 7.46-7.30 (5 H, m, Ph), 4.85 (1 H, dd, J = 3.4, 10.1 Hz, H-1′), 4.58 (1 H, d, J = 10.8 Hz, OCH₂Ph, H_A), 4.48 (1 H, d, J = 10.8 Hz, OCH₂Ph, H_B), 4.09 (1 H, m, H_A-2′), 3.94 (1 H, m, H_B-2′), 3.43 (1 H, m, H-3), 2.05-1.85 (4 H, m, H-4, H-5), 1.51 (3 H, s, H-9), 1.26, 1.22 (3 H each, s, H-7 and H-8) ppm. ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ = 18.33 (C-4), 20.13 (C-9), 27.44 (C-7), 29.34 (C-5), 32.81 (C-8), 39.12 (C-1′), 66.70 (C-2′), 71.15 (PhCH₂), 74.04 (C-6), 75.98 (C-3), 127.47 (Ph _para ), 127.69 (Ph _ortho ), 128.25 (Ph _meta ), 138.45 (Ph _ipso ) ppm. HMRS (EI): m/z calcd for C₁₇H₂₆O₃I: 405.0927 [M + H]⁺; found: 405.0944.