Synlett 2010(13): 1883-1908  
DOI: 10.1055/s-0030-1257988
ACCOUNT
© Georg Thieme Verlag Stuttgart ˙ New York

Searching for Untrodden Paths in Organocatalysis Territory

Guillem Valeroa, Xavier Companyóa, Natalia Bravoa, Andrea-Nekane R. Albaa, Albert Moyano*a, Ramon Rios*a,b
a Departament de Química Orgànica, Universitat de Barcelona, Facultat de Química, C. Martí i Franquès 1-11, 08028 Barcelona, Catalonia, Spain
Fax: +34(93)3397878; e-Mail: amoyano@ub.edu; e-Mail: rios.ramon@icrea.cat;
b ICREA, Pg. Lluis Companys 23, 08010 Barcelona, Catalonia, Spain
Further Information

Publication History

Received 16 April 2010
Publication Date:
03 August 2010 (online)

Abstract

In spite of the tremendous growth experienced by the field of asymmetric organocatalysis in the last decade, it is important to realize that we are still far away from having explored all of the possible pathways in organocatalysis ‘territory’; the application of the organocatalysis concept can still provide new catalysts and reactions for a variety of asymmetric organic transformations. To exemplify this assertion, we summarize the research performed in our laboratory over the past two years which has led to the development of new enantioselective approaches to organometallic compounds, to the desymmetrization of prochiral ketones, to functionalized cyclopropanes and piperidines, to fluorinated compounds, and to quaternary α-amino acids, among others.

1 Introduction

2 Enamine Chemistry

2.1 Ferrocenes: Unprecedented Reactants in Organocatalysis

2.1.1 Organocatalytic Mannich Reactions

2.1.2 Planar Chirality

2.2 Aldol Reaction: Proline-Thiourea Catalysis

2.2.1 Desymmetrization of 4-Substituted Cyclohexanones

2.2.2 Unraveling the Role of the Thiourea Co-catalyst

3 Iminium Chemistry

3.1 Tandem Reactions

3.1.1 Highly Enantioselective Synthesis of Piperidines

3.1.2 Cyclopropanation

3.2 Michael Additions

3.2.1 Anthrones

3.2.2 Fluoromalonates

3.2.3 Sulfones: An Interesting New Tool in Organocatalysis

3.2.3.1 Fluoro-Substituted Sulfones

3.2.3.2 Alkyl Sulfones

3.2.4 Oxindoles

4 Oxazolones: Intriguing Reactants in Organocatalyzed Processes

4.1 Asymmetric Michael Addition of Oxazolones to Nitro­styrenes

4.2 Asymmetric Michael Addition of Oxazolones to Vinyl Sulfones

5 Summary and Outlook

    References

  • 1a Noyori R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis   Wiley; New York: 1994. 
  • 1b Comprehensive Asymmetric Catalysis   Jacobsen EN. Pfaltz A. Yamamoto H. Springer; Berlin: 1999. 
  • 1c Catalytic Asymmetric Synthesis   2nd ed.:  Ojima I. Wiley-VCH; New York: 2000. 
  • 1d Transition Metals for Organic Synthesis   2nd ed.:  Beller M. Bolm C. Wiley-VCH; Weinheim: 2004. 
  • 2a Biocatalysts for Fine Chemicals Synthesis   Roberts SM. Wiley-VCH; New York: 1999. 
  • 2b Enzyme Catalysis in Organic Synthesis   2nd ed.:  Drauz K. Waldmann H. Wiley-VCH; Weinheim: 2002. 
  • 2c Bommarius AS. Riebel BR. Biocatalysis   Wiley-VCH; Weinheim: 2004. 
  • For authoritative reviews on the topic of asymmetric organocatalysis, see:
  • 3a Dalko PI. Moisan L. Angew. Chem. Int. Ed.  2001,  40:  3726 
  • 3b List B. Synlett  2001,  1675 
  • 3c List B. Tetrahedron  2002,  58:  2481 
  • 3d Dalko PI. Moisan L. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  5138 
  • 3e Berkessel A. Gröger H. Asymmetric Organocatalysis   Wiley-VCH; Weinheim: 2005. 
  • 3f Seayad J. List B. Org. Biomol. Chem.  2005,  3:  719 
  • 3g Lelais G. MacMillan DWC. Aldrichimica Acta  2006,  39:  79 
  • 3h Bressy C. Dalko PI. Enantioselective Organocatalysis   Wiley-VCH; Weinheim: 2007. 
  • 3i Guillena G. Nájera C. Ramón DJ. Tetrahedron: Asymmetry  2007,  18:  2249 
  • 3j Ting A. Schaus SE. Eur. J. Org. Chem.  2007,  5797 
  • 3k Verkade JMM. Lieke JC.v.H. Quadflieg PJLM. Rutjes FPJT. Chem. Soc. Rev.  2008,  37:  29 
  • 3l Dondoni A. Massi A. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  4638 
  • 3m Melchiorre P. Marigo M. Carlone A. Bartoli G. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  6138 
  • 3n Bertelsen S. Jørgensen KA. Chem. Soc. Rev.  2009,  38:  2178 
  • 3o Bartoli G. Melchiorre P. Synlett  2008,  1759 
  • 3p Connon SJ. Org. Biomol. Chem.  2007,  5:  3407 
  • 3q Yu X. Wang W. Chem. Asian J.  2008,  3:  516 
  • 3r Gruttadauria M. Giacalone F. Noto R. Adv. Synth. Catal.  2009,  351:  33 
  • 3s Peng F. Shao Z. J. Mol. Catal. A: Chem.  2008,  285:  1 
  • 3t Werner T. Adv. Synth. Catal.  2009,  351:  1469 
  • 3u Paradowska J. Stodulski M. Mlynarski J. Angew. Chem. Int. Ed.  2009,  48:  4288 
  • 3v Toma S. Meciarová M. Sebesta R. Eur. J. Org. Chem.  2009,  321 
  • 3w Enders D. Wang C. Liebich JX. Chem. Eur. J.  2009,  15:  11058 
  • 3x Liu X. Lin L. Feng X. Chem. Commun. (Cambridge)  2009,  6145 
  • For reviews on organocatalytic conjugate additions, see:
  • 3y Mosse S. Alexakis A. Chem. Commun. (Cambridge)  2007,  3123 
  • 3z Tsogoeva SB. Eur. J. Org. Chem.  2007,  1701 
  • (aa) Vicario JL. Badía D. Carillo L. Synthesis  2007,  2065 
  • (ab) Almasi D. Alonso DA. Nájera C. Tetrahedron: Asymmetry  2007,  18:  299 
  • 4 List B. Lerner RA. Barbas CF. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  2395 
  • 5 Ahrendt KA. Borths CJ. MacMillan DWC. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  4243 
  • 6 For an authoritative review, see: Connon SJ. Chem. Commun. (Cambridge)  2008,  2499 
  • 7 For an authoritative review, see: Ooi T. Maruoka K. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  43:  4222 
  • 8 For an authoritative review, see: Enders D. Niemeier O. Henseler A. Chem. Rev.  2007,  107:  5606 
  • 9a Catasús M. Moyano A. Aggarwal VK. Tetrahedron Lett.  2002,  43:  3475 
  • 9b Catasús M. Bueno A. Moyano A. Maestro MA. Mahía J. J. Organomet. Chem.  2002,  642:  212 
  • 9c Moreno RM. Bueno A. Moyano A. J. Organomet. Chem.  2002,  660:  62 
  • 9d Bueno A. Moreno RM. Moyano A. Tetrahedron: Asymmetry  2005,  16:  1763 
  • 9e Moyano A. Rosol M. Moreno RM. López C. Maestro MA. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  1865 
  • 9f Rosol M. Moyano A. J. Organomet. Chem.  2005,  690:  2291 
  • 9g Moreno RM. Bueno A. Moyano A. J. Org. Chem.  2006,  71:  2528 
  • 9h Moreno RM. Rosol M. Moyano A. Tetrahedron: Asymmetry  2006,  17:  1089 
  • 9i Moreno RM. Moyano A. Tetrahedron: Asymmetry  2006,  17:  1104 
  • 9j Bueno A. Rosol M. García J. Moyano A. Adv. Synth. Catal.  2006,  348:  2590 
  • 9k García J. Moyano A. Rosol M. Tetrahedron  2007,  63:  1907 
  • 9l Moreno RM. Catasús M. López C. Moyano A. Eur. J. Org. Chem.  2008,  2388 
  • 9m Omedes M. Gómez-Sal P. Andriés J. Moyano A. Tetrahedron  2008,  64:  3953 
  • 9n Moyano A. Rios R. Synlett  2009,  1863 
  • 10 Valero G. Balaguer A.-N. Moyano A. Rios R. Tetrahedron Lett.  2008,  49:  6559 
  • 11 List B. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  9336 
  • 12 As far as we are aware, the only reference concerning β-amino-β-ferrocenyl carbonyl derivatives describes the low-yield (15%) formation of rac-4-ferrocenyl-4-(2-naphthylamino)butanone in the reaction between N-(2-naphthyl)ferrocenylmethanimine and acetone catalyzed by p-toluenesulfonic acid, see: Kalenikov EA. Zh. Obshch. Khim.  1977,  43:  628 
  • 13 List B. Pojarliev P. Biller WT. Martin HJ. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  827 
  • 14 Bahmanyar S. Houk KN. Org. Lett.  2003,  5:  1249 
  • 16 Alba A.-N. Gómez-Sal P. Rios R. Moyano R. Tetrahedron: Asymmetry  2009,  20:  1314 
  • 17a Bahmanyar S. Houk KN. Martin HJ. List B. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  2475 
  • 17b List B. Hoang L. Martin HJ. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A.  2004,  101:  5839 
  • 17c Zotova N. Franzke A. Armstrong A. Blackmond DG. J. Am. Chem. Soc.  2007,  129:  15100 
  • 18a Sakthivel K. Notz W. Bui T. Barbas CF. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  5260 
  • 18b Reyes E. Córdova A. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  6605 
  • 18c Seebach D. Beck AK. Badine DM. Limbach M. Eschenmoser A. Treasurywala AM. Hobi R. Prikoszovich W. Linder B. Helv. Chim. Acta  2007,  90:  425 
  • 18d Zotova N. Franzke A. Armstrong A. Blackmond DG. J. Am. Chem. Soc.  2007,  129:  15100 
  • 19a Torii H. Nakadai M. Ishihara K. Sato S. Yamamoto H. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  1983 
  • 19b Zou W. Ibrahem I. Dziedzic P. Sundén H. Córdova A. Chem. Commun. (Cambridge)  2005,  4946 
  • 19c Alza E. Cambeiro XC. Jimeno C. Pericàs MA. Org. Lett.  2007,  9:  3717 
  • 19d Almasi D. Alonso DA. Nájera C. Adv. Synth. Catal.  2008,  350:  2467 
  • 19e Font D. Salayero S. Bastero A. Jimeno C. Pericàs MA. Org. Lett.  2008,  10:  337 
  • 20 Pihko PM. Laurikainen KM. Usano A. Nyberg AI. Kaavi JA. Tetrahedron  2006,  62:  317 
  • 21a Zhou Y. Shan Z. J. Org. Chem.  2006,  71:  9510 
  • 21b For an excellent review about the use of supramolecular interactions to improve organocatalysts, see: Companyó X. Viciano M. Rios R. Mini-Rev. Org. Chem.  2010,  7:  1 
  • 22 Schreiner PR. Wittkopp A. Org. Lett.  2002,  4:  217 
  • 23 Reis O. Eymur S. Reis B. Demir AS. Chem. Commun. (Cambridge)  2009,  1088 ; Please note that the absolute configurations of the aldol adducts appearing in this paper are systematically opposite to the actual ones
  • 24 Malerich JP. Hagihara K. Rawal VH. J. Am. Chem. Soc.  2008,  130:  14416 
  • 25 Reetz MT. Brunner B. Schneider T. Schultz F. Clouthier CM. Kayser MM. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  4075 
  • 26 Mita T. Fujimori I. Wanda R. Kanai M. Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  11252 
  • 27a Ho S. Rho HS. Lee JW. Lee JE. Youk SH. Chin J. Song CE. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  7872 
  • 27b Peschiulli A. Gun’ko YK. Connon SJ. J. Org. Chem.  2008,  73:  2454 
  • 27c Peschiulli A. Quigley C. Tallon S. Gun’ko YK. Connon SJ. J. Org. Chem.  2008,  73:  6409 
  • 27d Ramachary DB. Barbas CF. Org. Lett.  2005,  7:  1577 
  • 28a Jiang J. He L. Luo SW. Cun L.-F. Gong L.-Z. Chem. Commun. (Cambridge)  2007,  736 
  • 28b Jiang J. He L. Luo SW. Cun L.-F. Gong L.-Z. Chem. Commun. (Cambridge)  2008,  6609 
  • 29 Rodriguez B. Bruckmann A. Bolm C. Chem. Eur. J.  2007,  13:  4710 
  • 30 Companyó X. Valero G. Crovetto L. Moyano A. Rios R. Chem. Eur. J.  2009,  15:  6564 
  • For a recent authoritative review on nonlinear effects in asymmetric catalysis which includes a section on nonlinear effects through partial solubility of the catalyst, see:
  • 31a Satyanarayana T. Abraham S. Kagan HB. Angew. Chem. Int. Ed.  2009,  48:  456 
  • For a short review on the solubility behavior of proline and its implications in organocatalysis, see:
  • 31b Kellogg RM. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  494 
  • 32 Hayashi Y. Matsuzawa M. Yamaguchi J. Yonehara S. Matsumoto Y. Shoji M. Hashizume D. Koshino H. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  4593 
  • 33a Klussmann M. Iwamura H. Matthew SP. Wells DH. Pandya U. Armstrong A. Blackmond DG. Nature (London)  2006,  441:  621 
  • 33b Klussmann M. Izumi T. White AJP. Armstrong A. Blackmond DG. J. Am. Chem. Soc.  2007,  129:  7657 
  • 34 El-Hamdouni N. Companyó X. Rios R. Moyano A. Chem. Eur. J.  2010,  16:  1142 
  • 35 Chen YK. Costa AM. Walsh PJ. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  5378 
  • 36 Bulman Page PC. Allin SM. Maddocks SJ. Elsegood MRJ. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  2002,  2827 
  • 37 Seebach D. Beck AK. Badine DM. Limbach M. Eschenmoser A. Treasurywala AM. Hobi R. Prikoszovich W. Linder B. Helv. Chim. Acta  2007,  90:  425 
  • 38 Isart C. Burés J. Vilarrasa J. Tetrahedron Lett.  2008,  49:  5414 
  • 39 Alba A.-N. Companyó X. Viciano M. Rios R. Curr. Org. Chem.  2009,  13:  1432 
  • 40a Valero G. Schimer J. Cisarova I. Vesely J. Moyano A. Rios R. Tetrahedron Lett.  2009,  50:  1943 
  • 40b For an excellent review about the synthesis of piperidine rings, see: Companyó X. Alba A.-N. Rios R. Targ. Heterocycl. Syst.  2009,  13:  147 
  • 41 Rios R. Ibrahem I. Vesely J. Sundén H. Córdova A. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  8695 
  • 42 Brandau S. Landa A. Franzén J. Marigo M. Jørgensen KA. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  4305 
  • Rubidium and potassium salts of proline have been used in the synthesis of piperidines, see:
  • 43a De Ferra L, Massardo P, Piccolo O, and Cignarella G. inventors; US  6444822. 
  • For an excellent review of syntheses of paroxetine, see:
  • 43b De Risi C. Fanton G. Pollini GP. Trapella C. Zanirato V. Tetrahedron: Asymmetry  2008,  19:  131 
  • For recent syntheses of paroxetine, see:
  • 43c Nemoto T. Sakamoto T. Fukuyama T. Hamada Y. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  4977 
  • 43d Yamada S. Jahan I. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  8673 
  • 43e Hynes PS. Stupple PA. Dixon DJ. Org. Lett.  2008,  10:  1389 
  • 43f Pastre JC. Correia CRD. Org. Lett.  2006,  8:  1657 
  • 44a Wessjohan WA. Brandt W. Thiemann T. Chem. Rev.  2003,  103:  1625 
  • 44b Faust D. Angew. Chem. Int. Ed.  2001,  40:  2251 
  • 45 For an excellent review, see: Pellisier H. Tetrahedron  2008,  64:  7041 
  • For selected examples of metal-catalyzed cyclopropanations, see:
  • 46a Charette AB. Molinaro C. Brochu C. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  12160 
  • 46b Davis HML. Bruzinski PR. Lake DH. Kong N. Fall M. J. Am. Chem. Soc.  1996,  118:  6897 
  • 46c Rios R. Liang J. Lo M.-C. Fu GC. Chem. Commun. (Cambridge)  2000,  377 
  • 46d Evans DA. Woerpel KA. Hinman MM. Faul MM. J. Am. Chem. Soc.  1991,  113:  726 
  • 47a Shitama H. Katsuki T. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  2450 
  • 47b Davies SG. Ling KB. Roberts PM. Russell AJ. Thomson JE. Chem. Commun. (Cambridge)  2007,  4029 
  • 47c Song Z. Lu T. Hsung RP. Al-Rashid ZF. Ko C. Tang Y. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  4069 
  • 48a Papageorgiou CD. Cubillo de Dios MA. Ley SV. Gaunt MJ. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  4641 
  • 48b McCooey SH. McCabe T. Connon SJ. J. Org. Chem.  2006,  71:  7494 
  • 48c Kojima S. Suzuki M. Watanabe A. Ohkata K. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  9061 
  • 48d Johansson CCC. Bremeyer N. Ley SV. Owen DR. Smith SC. Gaunt MJ. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  6024 
  • 48e Kunz RK. MacMillan DWC. J. Am. Chem. Soc.  2006,  127:  3240 
  • 49a Ibrahem I. Zhao G.-L. Rios R. Vesely J. Sundén H. Dziedzic P. Córdova A. Chem. Eur. J.  2008,  14:  7867 
  • 49b Rios R. Sundén H. Vesely J. Zhao G.-L. Dziedzic P. Córdova A. Adv. Synth. Catal.  2007,  349:  1028 
  • 50 Xie H. Zu L. Li H. Wang J. Wang W. J. Am. Chem. Soc.  2007,  128:  10886 
  • 51 Companyó X. Alba A.-N. Cárdenas F. Moyano A. Rios R. Eur. J. Org. Chem.  2009,  3075 
  • 52a Koerner M. Rickborn B. J. Org. Chem.  1991,  56:  1373 
  • 52b Koerner M. Rickborn B. J. Org. Chem.  1990,  55:  2662 
  • 52c Koerner M. Rickborn B. J. Org. Chem.  1989,  54:  6 
  • 53 Shen J. Nguyen TT. Goh Y.-P. Ye W. Fu X. Xu J. Tan C.-H. J. Am. Chem. Soc.  2006,  128:  13692 
  • 54 Baik W. Yoon CH. Koo S. Kin H. Kim J. Kim J. Hong S. Bull. Korean Chem. Soc.  2004,  25:  491 
  • 55 Shi M. Lei Z.-Y. Zhao M.-X. Shi J.-W. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  5743 
  • 56 Alba A.-N. Bravo N. Moyano A. Rios R. Tetrahedron Lett.  2009,  50:  3067-3069  
  • 57a Vesely J. Rios R. Ibrahem I. Zhao G.-L. Eriksson L. Córdova A. Chem. Eur. J.  2008,  14:  2693 
  • 57b Rios R. Sundén H. Ibrahem I. Zhao G.-L. Córdova A. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  8679 
  • 57c Rios R. Sundén H. Ibrahem I. Córdova A. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  2181 
  • 57d Rios R. Ibrahem I. Vesely J. Zhao G.-L. Córdova A. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  5701 
  • 57e Rios R. Vesely J. Sundén H. Ibrahem I. Córdova A. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  5835 
  • 58a Kirsch P. Modern Fluoroorganic Chemistry   Wiley-VCH; Weinheim: 2004. 
  • 58b Organofluorine Compounds in Medicinal Chemistry and Biomedical Applications   Filler R. Kobayashim Y. Yagupolskii LM. Elsevier; Amsterdam: 1993. 
  • 58c O’Hagan D. Chem. Soc. Rev.  2008,  37:  308 
  • For excellent reviews on the synthesis of fluorine-containing compounds, see:
  • 59a Prakash GKS. Hu J. Acc. Chem. Res.  2007,  40:  921 
  • 59b Brunet VA. O’Hagan D. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  1179 
  • 60a Marigo M. Fielenbach D. Braunton A. Kjaesgaard A. Jørgensen KA. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  3703 
  • 60b Beeson TD. MacMillan DWC. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  8826 
  • 60c Steiner DD. Mase N. Barbas CF. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  3706 
  • 61 Fukuzumi T. Shibata N. Sugiura M. Yasui H. Nakamura S. Toru T. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  4973 
  • 62a Alba A.-N. Companyó X. Moyano A. Rios R. Chem. Eur. J.  2009,  15:  7035 
  • 62b For an excellent review about the use of sulfones in organocatalysis, see: Nekane A.-N. Companyó X. Rios R. Chem. Soc. Rev.   2010,  39:  2018 
  • 63 Nichols PJ. DeMattei JA. Barnett BR. LeFur NA. Chuang T. Piscopio AD. Koch K. Org. Lett.  2006,  8:  1495 
  • 64 Kim DY. Kim SM. Koh KO. Mang JY. Lee K. Bull. Korean Chem. Soc.  2003,  24:  1425 
  • 65a Li H. Zhang S. Yu C. Song X. Wang W. Chem. Commun. (Cambridge)  2009,  2136 
  • 65b Han X. Luo J. Lu Y. Chem. Commun. (Cambridge)  2009,  2044 
  • 66 Companyó X. Hejnová M. Kamlar M. Vesely J. Moyano A. Rios R. Tetrahedron Lett.  2009,  50:  5021 
  • 67 Independently, Wang and co-workers reported the same reaction on the same submission date, see: Zhang S. Zhang Y. Ji Y. Li H. Wang W. Chem. Commun. (Cambridge)  2009,  4886 
  • 68 Furukawa T. Shibata N. Mizuta S. Nakamura S. Toru T. Shiro M. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  8051 
  • 69 Bogevig A. Juhl K. Kumaragurubaran N. Zhuang W. Jørgensen KA. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  1790 
  • 70 List B. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  5656 
  • 71 Ullah F. Zhao G.-L. Deiana L. Zhu M. Dziedzic P. Ibrahem I. Hammar P. Sun J. Córdova A. Chem. Eur. J.  2009,  15:  10013 
  • 72 Alba A.-N. Companyó X. Moyano A. Rios R. Chem. Eur. J.  2009,  15:  11095 
  • 73 García Ruano JL. Marcos V. Alemán J. Chem. Commun. (Cambridge)  2009,  4435 
  • 74 Landa A. Puente . Santos JI. Vera S. Oiarbide M. Palomo C. Chem. Eur. J.  2009,  15:  11954 
  • 75a Ishmuratov GY. Yakovleva MP. Kharisov RY. Tolstikov GA. Russ. Chem. Rev. (Engl. Transl.)  1997,  66:  987 
  • 75b Mori K. Eur. J. Org. Chem.  1998,  1479 
  • 75c Zarbin PHG. Villar JAFP. Correa AG. J. Braz. Chem. Soc.  2007,  18:  1100 
  • 76a Wang T.-Z. Pinard E. Paquette LA. J. Am. Chem. Soc.  1996,  118:  1309 
  • 76b Smith AB. Kozmin SA. Paone DV. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  7423 
  • 76c Boger DL. Keim H. Oberhauser B. Schreiner EP. Foster CA. J. Am. Chem. So c.  1999,  121:  6197 
  • 76d Williams DR. Nold AL. Mullins RJ. J. Org. Chem.  2004,  69:  5374 
  • 76e Taber DF. Tian W. J. Org. Chem.  2008,  73:  7560 
  • 77 The Chemistry of Fragrances   Pybus D. Sell C. Royal Society of Chemistry; Cambridge: 1999. 
  • For the use and synthesis of isotopically labeled enantiomers, see:
  • 78a Tanaka K. Aberhart DJ. Amster JI. Jenkins EE. Hsu C.-T. J. Biol. Chem.  1980,  255:  7763 
  • 78b Shattuck JC. Meinwald J. Tetrahedron Lett.  1997,  38:  8461 
  • For reviews, see:
  • 79a Corey EJ. Guzman-Perez A. Angew. Chem. Int. Ed.  1998,  37:  388 
  • 79b Denissova I. Barriault L. Tetrahedron  2003,  59:  10105 
  • 79c Ramon DJ. Yus M. Curr. Org. Chem.  2004,  8:  149 
  • 79d Douglas CJ. Overman LE. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A.  2004,  101:  5363 
  • 79e Christoffers J. Baro A. Adv. Synth. Catal.  2005,  347:  1473 
  • 79f Trost BM. Jiang C. Synthesis  2006,  369 
  • 79g Cozzi PG. Hilgraf R. Zimmermann N. Eur. J. Org. Chem.  2007,  5969 
  • 79h Bella M. Gasperi T. Synthesis  2009,  1583 
  • For a monograph, see:
  • 79i Quaternary Stereocenters: Challenges and Solutions for Organic Synthesis   Christoffers J. Baro A. Wiley-VCH; Weinheim: 2005. 
  • For selected examples, see:
  • 80a Hewawasam P. Erway M. Moon SL. Knipe J. Weiner H. Boissard CG. Post-Munson DJ. Gao Q. Huang S. Gribkoff VK. Meanwell NA. J. Med. Chem.  2002,  45:  1487 
  • 80b Tokunaga T. Hume WE. Umezone T. Okazaki K. Ueki Y. Kumagai K. Hourai S. Nagamine J. Seki HT. Taiji M. Noguchi H. Nagata R. Bioorg. Med. Chem. Lett.  2005,  15:  1789 
  • 80c Tokunaga T. Hume WE. Umezome T. Okazaki K. Ueki Y. Kumagai K. Hourai S. Nagamine J. Seki H. Taiji M. Noguchi H. Nagata R. J. Med. Chem.  2001,  44:  4641 
  • 80d Ding K. Lu Y. Nikolovska-Coleska Z. Qiu S. Ding Y. Gao W. Stuckey J. Krajewski K. Roller PP. Tomita Y. Parrish DA. Deschamps JR. Wang S. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  10130 
  • For selected examples, see:
  • 81a Wearing XZ. Cook JM. Org. Lett.  2002,  4:  4237 
  • 81b Albrecht BK. Williams RM. Org. Lett.  2003,  5:  197 
  • 81c Malinkova HC. Liebeskind LS. Org. Lett.  2000,  2:  4083 
  • 81d Nicolaou KC. Rao PB. Hao J. Reddy MV. Rassias G. Huang X. Chen DY.-K. Snyder SA. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  1753 
  • 82a Taylor AM. Altman RA. Buchwald SL. J. Am. Chem. Soc.  2009,  131:  9900 
  • 82b Jiang K. Peng J. Cui H.-L. Chen Y.-C. Chem. Commun. (Cambridge)  2009,  3955 
  • 82c Bui T. Syed S. Barbas CF. J. Am. Chem. Soc.  2009,  131:  8758 
  • 83 Bravo N. Mon I. Companyó X. Moyano A. Rios R. Tetrahedron Lett.  2009,  50:  6432 
  • 84 Galzerano P. Bencivenni G. Pesciaioli F. Mazzanti A. Giannichi B. Sambri L. Bartoli G. Melchiorre P. Chem. Eur. J.  2009,  15:  7846 
  • 85 For a recent review, see: Mosey RA. Fisk JS. Tepe JJ. Tetrahedron: Asymmetry  2008,  19:  2755 
  • 86a Liang J. Ruble JC. Fu GC. J. Org. Chem.  1998,  63:  3154 
  • 86b Berkessel A. Cleemann F. Mukherkee S. Mueller TN. Lex J. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  807 
  • 86c Berkessel A. Mukherkee S. Cleemann F. Mueller TN. Lex J. Chem. Commun. (Cambridge)  2005,  1898 
  • 86d Berkessel A. Mukherkee S. Mueller TN. Cleemann F. Roland K. Brandenburg M. Neudoerfl JM. Lex J. Org. Biomol. Chem.  2006,  4:  4319 
  • 86e Trost BM. Ariza X. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  10727 
  • 86f Trost BM. Dogra K. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  7256 
  • 86g Trost BM. Jakel C. Plietker B. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  4438 
  • 87a Steglich W. Grüber P. Höfle G. König W. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1971,  10:  653 
  • 87b Steglich W. Gruber P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1971,  10:  655 
  • 88a Huang Y. Walji AM. Larsen CH. MacMillan DWC. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  15051 
  • 88b Cabrera S. Reyes E. Alemán J. Milelli A. Kobbelgaard S. Jørgensen KA. J. Am. Chem. Soc.  2008,  130:  12031 
  • 89 Balaguer A.-N. Companyó X. Calvet T. Font-Bardía M. Moyano A. Rios R. Eur. J. Org. Chem.  2009,  199 
  • 90 Ferrino SA. Maldonado LA. Synth. Commun.  1980,  10:  717 
  • 91 Alemán J. Milelli A. Cabrera S. Reyes E. Jørgensen KA. Chem. Eur. J.  2008,  14:  10958 
  • 92 Simpkins NS. Sulphones in Organic Synthesis   Pergamon; Oxford: 1993. 
  • 93a Mossé S. Alexakis A. Org. Lett.  2005,  7:  4361 
  • 93b Sulzer-Mossé S. Alexakis A. Mareda J. Bollot G. Bernardinelli G. Filinchuk Y. Chem. Eur. J.  2009,  15:  3204 
  • 94 For the asymmetric organocatalytic addition of aldehydes and ketones to 1,2-bis(alkylsulfonyl)ethenes, see: Quintard A. Alexakis A. Chem. Eur. J.  2009,  15:  11109 
  • 95a Zhu Q. Lu Y. Org. Lett.  2008,  10:  4803 
  • 95b Landa A. Maestro M. Masdeu C. Puente A. Vera S. Oiarbide M. Palomo C. Chem. Eur. J.  2009,  15:  1562 
  • 96 Alba A.-NR. Companyó X. Valero G. Moyano A. Rios R. Chem. Eur. J.  2009,  16:  5354 
  • 97 Okino T. Hoashi Y. Takemoto Y. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  12672 
  • For reviews on the synthesis of quaternary α-amino acids, see:
  • 98a Cativiela C. Díaz-de-Villegas MD. Tetrahedron: Asymmetry  2000,  11:  645 
  • 98b Ohfune Y. Shinada T. Eur. J. Org. Chem.  2005,  5127 
  • 98c Cativiela C. Díaz-de-Villegas MD. Tetrahedron: Asymmetry  2007,  18:  569 
  • 98d Vogt H. Bräse S. Org. Biomol. Chem.  2007,  5:  406 
  • 99a Venkatraman J. Shankaramma SC. Balaram P. Chem. Rev.  2001,  101:  3131 
  • 99b Tanaka M. Chem. Pharm. Bull.  2007,  55:  349 
  • 100a Almond HR. Manning DT. Niemann C. Biochemistry  1962,  1:  243 
  • 100b Koshla MC. Stachowiak K. Smeby RR. Bumpus FM. Piriou F. Lintner K. Fermandjian S. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. Biol.  1981,  78:  757 
  • 100c Polinelli S. Broxterman QB. Schoemaker HE. Boesten WHJ. Crisma M. Valle G. Toniolo C. Kamphuis J. Bioorg. Med. Chem. Lett.  1992,  2:  453 
  • 100d O’Connor SJ. Liu Z. Synlett  2003,  2135 
15

When, under the same reaction conditions, the N-(4-methoxyphenyl)imine derivative of benzaldehyde was reacted with butanone, a 1:1.2 mixture of diastereomers (linear/branched) was obtained.