An Approach to β-Substituted γ-Butyrolactones and its Application to the Synthesis of Lignans

Abstract

Copper-catalyzed reaction of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate with ArCH₂MgCl afforded 4-arylmethyl-2-cyclopenten-1-ols regioselectively. Subsequent cleavage of the cyclopentene ring followed by functional group manipulation provided the key β-arylmethyl-γ-butyrolactones for the synthesis of lignans. In addition, synthesis of the rolipram lactone intermediate was accomplished.

Key words

allylations - γ-butyrolactone - copper - enterolactone - Grignard reactions

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• 17b

  In the present reaction, halogen-ligand exchange (Br to Cl) prior to reaction with monoacetate 1 is probably involved.

13

Attempted reactions of TBS ether 13 with acidic H₅IO₆ and of the triol with NaIO₄ in place of KIO₄ gave mixtures of products.

14

The observed specific rotation of the enterolactone dimethyl ether 15 in comparison with the reported values indicates no significant loss in enantiomeric purity at the carbon bearing the benzyl group during the ozonolysis and subsequent reduction of the intermediate (aldehyde).