Highly Regioselective AgNTf₂-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Alkynes with Anilines

Abstract

A facile and economic method for the fully regioselective and high-yielding protocol for the hydroamination of unsymmetrical internal alkynes under mild reaction conditions with AgNTf₂ was developed. The materials are easily available from commercial vendors, to give synthetically useful enamine derivatives efficiently. This strategy is efficient to build complex structures from simple starting materials in an environmentally compatible fashion.

Key words

AgNTf₂ catalysis - intermolecular hydroamination - internal alkyne - enamine

References and Notes

• 1a Müller TE. Beller M. Chem. Rev.  1998,  98:  675 
• 1b Roundhill DM. Chem. Rev.  1992,  92:  1 
• 1c Bryndza HE. Tam W. Chem. Rev.  1988,  88:  1163 
• 2a Hartung CG. Breindl C. Tillack A. Beller M. Tetrahedron  2000,  56:  5157 
• 2b Kawatsura M. Hartwig JF. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  9546 
• 2c Beller M. Trauthwein H. Eichberger M. Breindl C. Müller TE. Eur. J. Inorg. Chem.  1999,  1121 
• 2d Trauthwein H. Tillack A. Beller M. Chem. Commun.  1999,  2029 
• 2e Beller M. Trauthwein H. Eichberger M. Breindl C. Herwig J. Müller TE. Thiel OR. Chem. Eur. J.  1999,  5:  1306 
• 2f Beller M. Trauthwein H. Eichberger M. Breindl C. Müller TE. Zapf A. J. Organomet. Chem.  1998,  566:  277 
• 2g Beller M. Eichberger M. Trauthwein H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1997,  36:  2225 
• 2h Müller TE. Hultzsch KC. Yus M. Foubelo F. Tada K. Chem. Rev.  2008,  108:  3795 
• 3a Mizushima E. Hayashi T. Tanaka M. Org. Lett.  2003,  5:  3349 
• 3b Bertrand G. Donnadieu B. Kinjo R. Frey GD. Zeng X. J. Am. Chem. Soc.  2009,  131:  8690 
• 3c Zeng X. Frey GD. Kousar S. Bertrand G. Chem. Eur. J.  2009,  15:  3056 
• 3d Widenhoefer RA. Han X. Eur. J. Org. Chem.  2006,  4555 
• 3e Liu X.-Y. Ding P. Huang J.-S. Che C.-M. Org. Lett.  2007,  9:  2645 
• 4a Hartung CG. Tillack A. Trauthwein H. Beller M.
  J. Org. Chem.  2001,  66:  633 
• 4b Kadota I. Shibuya A. Lutete LM. Yamamoto Y. J. Org. Chem.  1999,  64:  4570 
• 4c Yamamoto Y. Radhakrishnan U. Chem. Soc. Rev.  1999,  28:  199 
• 5a Li Y. Marks TJ. J. Am. Chem. Soc.  1998,  120:  1757 
• 5b Li Y. Marks T. J. Organometallics  1996,  15:  3770 
• 5c Tokunaga M. Eckert M. Wakatsuki Y. Angew. Chem. Int. Ed.  1999,  38:  3222 
• 6a Straub T. Haskel A. Neyroud TG. Kapon M. Botoshansky M. Eisen MS. Organometallics  2001,  20:  5017 
• 6b Haskel A. Straub T. Eisen MS. Organometallics  1996,  15:  3773 
• 6c Straub T. Frank W. Reiss GJ. Eisen MS. J. Chem. Soc., Dalton Trans.  1996,  2541 
• 7a Pohlki F. Doye S. Angew. Chem. Int. Ed.  2001,  40:  2305 
• 7b Johnson JS. Bergman RG. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  2923 
• 7c Haak E. Bytschkov I. Doye S. Angew. Chem. Int. Ed.  1999,  38:  3389 
• 7d Bytschkov I. Doye S. Eur. J. Org. Chem.  2001,  4411 
• 7e Shi Y. Ciszewski JT. Odom AL. Organometallics  2001,  20:  3967 
• 7f Cao C. Ciszewski JT. Odom AL. Organometallics  2001,  20:  5011 
• 8a Straub BF. Bergman RG. Angew. Chem. Int. Ed.  2001,  40:  4632 
• 8b Sweeney ZK. Salsman JL. Anderson RA. Bergman RG. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  2339 
• 8c Polse JL. Anderson RA. Bergman RG. J. Am. Chem. Soc.  1998,  120:  13405 
• 8d Baranger AM. Walsh PJ. Bergman RG. J. Am. Chem. Soc.  1993,  115:  2753 
• 8e Walsh PJ. Baranger AM. Bergman RG. J. Am. Chem. Soc.  1992,  114:  1708 
• 9a Lingaiah N. Babu NS. Reddy KM. Prasad PSS. Suryanarayana I. Chem. Commun.  2007,  278 
• 9b Luo Y. Li Z. Li C.-J. Org. Lett.  2005,  7:  2675 
• 9c Schafer LL. Zhang Z. Org. Lett.  2003,  5:  4733 
• 9d Bytschkov I. Siebeneicher H. Doye S. Eur. J. Org. Chem.  2003,  2888 
• 9e Cao C. Shi Y. Odom AL. Org. Lett.  2002,  4:  2853 
• 10 Kramer S. Dooleweerdt K. Lindhardt T. Rottländer M. Skrydstrup T. Org. Lett.  2009,  11:  4208 
• 12 Li HF. Wang HG. Huang H. Xu XL. Li YZ. Tetrahedron Lett.  2011,  52:  1108 

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